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?抗靜電劑有哪些影響因素?
1、分子結(jié)構(gòu)和特征基團(tuán)性質(zhì)及添加量
抗靜電劑的效果首先取決于它作為表面活性劑的基本特性 ―表面活性 。 表面活性與分中親水基種類 、 憎水基種類 、 分子的形狀 、 分子量大小等有關(guān) 。 當(dāng)抗靜電劑分子在相界面作定向吸附時,就會降低相界面的自由能及水和塑料之間的臨界接觸角。這種吸附作用 ,僅與基體的性質(zhì)有關(guān) , 而且還與表面活性劑的性質(zhì)有關(guān) 。
根據(jù)極性相似規(guī)則 , 表面活性劑分子的碳?xì)滏湶糠謨A向與高分子鏈段接觸 , 極性基團(tuán)部分傾向與空氣中的水接觸 。 高分子材料作為疏水材料 , 抗靜電劑在其表面的主要作用就是形成規(guī)則的面向空氣中的水的親水吸附層。
在空氣濕度相同的情況下,親水性好的抗靜電劑會結(jié)合更多的水,使得聚合物表面吸附更多的水,離子電離的條件更充分,從而改善抗靜電效果。
通過質(zhì)子置換,也能發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移。含有羥基或氨基的抗靜電劑,可以通過氫鍵連成鏈狀,在較低的濕度下也能起作用。在干燥的空氣環(huán)境中,若要求塑料制品成型之后立即發(fā)揮抗靜電性,采用多元醇單硬脂酸酯抗靜電劑非常有效。
只有在相對濕度 50 %的環(huán)境中貯存一段時間之后,聚丙烯中的羥乙基烷基胺才表現(xiàn)出最佳的抗靜電效果, 而且受濕度的影響非常大。 硬脂酸單甘油酯在加入之后立即產(chǎn)生抗靜電效果且不受濕度的影響,但是隨著貯存時間的延長,其作用效果明顯下降。
添加型抗靜電劑效果決定于添加劑向塑料制品表面的遷移速率。當(dāng)塑料制品表面被一層連續(xù)的導(dǎo)電層覆蓋時,電荷的衰減才達(dá)到最佳。
抗靜電劑的分子量太高 , 不利于它向高聚物表面遷移 ; 分子量太低 , 耐洗滌性和表面耐摩擦性不佳 。 通??轨o電劑的分子量比高聚物分子量小得多 。 加入低分子量物質(zhì)可能會使高聚物材料的物理機(jī)械性能惡化。
為了減少這種不良影響,通常情況下抗靜電劑的添加量是很少的,如同表面活性劑“一點(diǎn)就鮮” ,一般為1ppm~1000ppm,也可以稀釋后添加。抗靜電劑的添加量還視制品用途而異。
CMC (臨界膠束濃度)值是表面活性劑表面活性的一種量度。 CMC 值越小,表面活性劑達(dá)到表面 ( 界面 ) 吸附的濃度越低 , 或形成膠束所需濃度越低 , 因此抗靜電性的起效濃度也越低 。
不同結(jié)構(gòu)的抗靜電劑添加量不同 , 并且隨制品形式的不同而不同 。 添加量有一個范圍 。過低 , 抗靜電效果不明顯,過高,會影響材料的物理機(jī)械性能 。 薄膜 、 片材等薄制品的添加量較少,厚制品的添加量則相對較多。
2、抗靜電劑與聚合物的相容性遵循極性相近相容原理。高分子材料都具有長碳鏈結(jié)構(gòu),多屬非極性樹脂,有的具有極性端基 , 增強(qiáng)了極性 。 抗靜電劑同時具有憎水基 ( 非極性 ) 和親水基 ( 極性 ) 。 一般憎水基碳鏈越長 , 與聚合物的相容性越好 。
親水基若極性很強(qiáng) , 則與聚合物的相容性不好;若極性較弱,則親水吸附性較差。相容性太好,抗靜電劑不易遷出 , 達(dá)不到抗靜電效果 ; 相容性不好 , 遷出太快 , 持效期太短 , 影響長期使用 。 因此在設(shè)計和使用抗靜電劑時需要考慮上述因素,通過實驗篩選抗靜電劑的品種及最佳使用量。
3 、其它添加劑的影響
高聚物材料加工時 , 往往要添加一些穩(wěn)定劑 、 顏料 、 增塑劑 、 潤滑劑 、 分散劑或阻燃劑等助劑 。 這些添加劑與抗靜電劑的相互作用也會對抗靜電效果產(chǎn)生很大影響。例如陰離子型穩(wěn)定劑會與陽離子型抗靜電劑形成復(fù)合物,從而降低各自的效果。
潤滑劑通常能很快遷移到高聚物表面上,抑制了抗靜電劑的轉(zhuǎn)移。若潤滑劑分子層覆蓋在抗靜電劑分子層上,會使抗靜電劑表面濃度降低,顯著影響抗靜電效果 ; 有時由于潤滑劑的影響 , 也會促進(jìn)抗靜電劑向表面轉(zhuǎn)移。增塑劑會增加大分子鏈間的距離,使分子運(yùn)動更為容易 , 提高了高聚物的孔隙率 ,有利于抗靜電劑向制品表面遷移發(fā)揮抗靜電作用。有些增塑劑會降低高聚物的玻璃化溫度 ,也可使抗靜電劑的效果增大 。
抗靜電劑與各種添加劑的影響大小,事先很難預(yù)測,大多數(shù)是通過實驗來選用最合適的抗靜電劑和用量。分散劑、穩(wěn)定劑及顏料等無機(jī)添加劑,一般都有較強(qiáng)的吸附能力,使抗靜電劑難以遷移到表面上,對抗靜電劑的擴(kuò)散遷移具有反作用,抗靜電效果會變差。
大多數(shù)無機(jī)添加劑都是細(xì)小的微粒,具有較大的表面積,易吸附抗靜電劑,使其不能有效地發(fā)揮抗靜電作用。顏料微粒則容易富集在抗靜電劑周圍 , 影響其向外擴(kuò)散。例如,相同抗靜電劑濃度的 ABS 中加入二氧化鈦后,抗靜電作用降低。不同無機(jī)填料的吸附性不同,對抗靜電效果發(fā)揮的影響也不一樣。
此外,高聚物組分中的彈性體也會使抗靜電劑的效能變差。例如在聚丙烯與橡膠的復(fù)合材料中,發(fā)現(xiàn)抗靜電劑富集在橡膠組分周圍,使其難于遷移到表面。
4、加工過程的影響
聚合物制品的加工方式最終會影響制品中高分子鏈的規(guī)整程度 、 結(jié)晶度 、 結(jié)晶形態(tài)及有序化程度。若高聚物在熔融狀態(tài)下成型后,立即在低于其玻璃化溫度的室溫下進(jìn)行冷卻 , 抗靜電劑就很難擴(kuò)散到制品表面 , 從而沒有足夠的抗靜電效果 。
若制品在高于玻璃化溫度的溫度下冷卻 , 由于大分子鏈段運(yùn)動有助于抗靜電劑擴(kuò)散 , 這樣不僅制品能呈現(xiàn)出足夠抗靜電效果,而且即使用摩擦或水洗除去表面上的抗靜電劑,也能較迅速恢復(fù)其抗靜電效果。
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